環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑在型材中的有著很廣泛的應用,對于PVC的質量起著很關鍵的作用,下面青島賽諾新材硬脂酸鋅廠家針對環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑在型材中的作用做詳細介紹,希望對您生產型材選擇環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑有一定的作用。
一、前言
目前國內PVC窗型材生產配方中原料的組份大致是以PVC樹脂為主體材料,加入適量的抗沖改性劑、加工助劑、內外潤滑劑,填充劑、光屏蔽劑及少量抗紫外線吸收劑、增白劑、著色劑,不同的是穩(wěn)定劑。GB/T33284-2006《室內裝飾裝修材料 門、窗用未增塑聚氯乙烯(PVC-U)型材有害物質限量》國家標準已于2016年12月公布,并將于2017年7月1日起實施此標準的公布實施對推動我國PVC異型材塑料門窗健康發(fā)展意義重大。將來在新標準正式實施之后含鉛穩(wěn)定劑會被嚴格的控制,不能使用。在過去的一段時間以來,特別是今年以來各型材廠均在試用鈣鋅類的穩(wěn)定劑以迎接標準的正式實施。我們在與下游廠家配合試驗的過程中,感覺到鈣鋅穩(wěn)定劑在型材中的使用需要重點解決三大問題:1、加強穩(wěn)定性,提高耐候性;2、提高尺寸穩(wěn)定性;3、解決析出問題;4顏色穩(wěn)定性。其它還有一些比如焊角強度小、表面麻點、光潔度、加工范圍窄等這里就不展開討論。
鈣鋅穩(wěn)定劑是目前認可度最高的環(huán)保穩(wěn)定劑,各個廠家使用的時間不長,經驗不足在所難免,穩(wěn)定劑廠家也需要型材廠家在使用過程中不斷提出問題,解決問題,互相配合,才能使生產更穩(wěn)定持續(xù),質量更可靠。
二、加強穩(wěn)定性和耐候性
型材的擠出,由于它的形狀不規(guī)則性,穩(wěn)定性要求比管材的擠出要求要高。
在U-PVC型材擠出過程中,穩(wěn)定劑的作用是防止PVC樹脂的分子鏈在熱和剪切作用下引起破壞和降解,同時也防止在貯存和使用過程中受到光氧和熱氧的作用下引起降解,目前用在型材、管材中的穩(wěn)定劑主要有復合鉛鹽、有機錫和鈣鋅穩(wěn)定劑,復合鉛鹽有良好的熱穩(wěn)定性,但在加工過程中會殘留游離的SO42-、Cl-離子,如果這些離子含量過高,在可見光的直接作用下,與Pb2+發(fā)生作用,產生表面的灰色斑點,有時灰色中夾雜著黃色,同時殘留在制品中的Pb2+容易與空氣中的S2-發(fā)生反應,生成黑色的PbS,制品表面的從而容易變黑;有機錫穩(wěn)定劑具有良好的熱穩(wěn)定性和透明性,但有機錫的透光率與PVC接近,不能有效保護紫外線對PVC分子的破壞作用,所以耐候性比鉛鹽和鈣鋅穩(wěn)定劑要差,只有加入大量起屏蔽作用的鈦白粉才能達到耐候性要求。鈣鋅穩(wěn)定劑的主要成份有鈣鋅的皂類鹽、輔助的穩(wěn)定劑、抗氧劑、潤滑劑;它起穩(wěn)定作用的同時,可吸收紫外光,鈣鋅穩(wěn)定劑加入大量不同的種類的抗氧劑,如1010,1076都可以緩解PVC光氧和熱氧作用下的降解,特別是PVC型材的耐候性具有更大的作用。
但是近年來隨著鈣鋅穩(wěn)定劑輔助材料的不斷開發(fā)增加,提高穩(wěn)定性已經不是太難的情況下,很多穩(wěn)定劑廠家就減少或者甚至不用1010、β-二酮這些單價較高的原材料,減少了成本,降低了售價,表面上是型材廠家等到了實惠,實際上造成了產品質量的下降,氙燈老化通不過。
客戶在選擇鈣鋅穩(wěn)定劑時做過氙燈老化對比試驗[3],基本配方相同,不同廠家的穩(wěn)定劑使用潤滑劑時會有所調整,△E*/△b*的結果如下表所示。
制品的耐候性與樹脂、鈦白粉、穩(wěn)定劑、抗沖擊改性劑和碳酸鈣的數量有關,要生產出滿足耐候性要求的制品必須選擇性能優(yōu)良,質量穩(wěn)定的原材料,設計符合要求的生產配方,鈣鋅穩(wěn)定劑在相同條件下生產的制品的耐候性優(yōu)于有機錫和鉛鹽穩(wěn)定劑。不同體系的鈣鋅穩(wěn)定劑的耐候性差異較大,這與配方組成和抗氧劑含量有關,所以建議使用鈣鋅穩(wěn)定劑時候不要只要求價格,必須全面考慮性能。
三、提高尺寸穩(wěn)定性
尺寸穩(wěn)定性是指加熱后尺寸變化率,按照國標的測試方法,100℃加熱后,尺寸的變化率。因為鈣鋅穩(wěn)定劑的特點,加熱后容易膨脹(生產時膨脹也比復合鉛的膨脹要大),如果配方不做一些調整,這個尺寸標化率就會大于2.0%,滿足不了國標的要求。通常通過調整抗沖擊改性劑是可以達到國標的<2.0%的要求的。
四、解決析出問題
析出問題是指生產過程中在定型套、磨具等部位出現的物質堆積,從而使型材表面受到影響。無論哪一種穩(wěn)定體系在PVC型材擠出過程中均存在不同程度的析出問題,根據我們分析,析出物中有潤滑劑并夾雜著少量的填充料及低分子聚合物。
我們認為影響析出的因素是多方面的,十分復雜,與設備、原材料、工藝等有關,歸納如下[4]:
(1)配方組份中有一定量的低分子揮發(fā)物,在混合擠出過程中排除效果不好。
(2)低熔點的潤滑劑與配方中其它組份相容性差。
(3)磨具壓縮比偏小。
(4)擠出口模溫度偏低且與定型口模靠得太近。
(5)定型模冷卻水溫太低,冷卻水通道設計不合理。
(6)定型真空過大。
(7)生產配方不合理,原材料選擇不當,塑化效果不好。
在上述因素大體相同的情況下,各單位生產存在的不同程度的析出,原因應該與所使用的原材料規(guī)格、產地和穩(wěn)定體系有直接關系。我們遇到最極端的情況是,在錐形雙螺桿的設備可以連續(xù)生產7天的穩(wěn)定劑,在平行雙螺桿的設備生產半個小時就有析出物。
根據以上分析,型材所用鈣鋅穩(wěn)定劑,特別是平行雙螺桿所使用的鈣鋅穩(wěn)定劑要遵循如下設計理念:
1、低分子材料少用或不用;2、各種熔點的蠟搭配使用,內外潤滑要平衡;3、所使用的材料盡量避免影響塑化; 4、提高相容性。
五、顏色穩(wěn)定性
在鈣鋅穩(wěn)定劑替代復合鉛過程中可能還會有一些困惑比如底色偏差問題,存放變色等等是型材廠家容易遇到困惑。
底色偏差,是指復合鉛的型材底色與鈣鋅的型材底色不同,用復合鉛所產的型材為灰白底,而用鈣鋅所產的型材為黃(紅)白底,這是鈣鋅與復合鉛的區(qū)別之一。鈣鋅穩(wěn)定劑的復配組分在PVC里多數都顯紅黃相。我們通過10多年的積累,不斷合成一些新的化合物來改善鈣鋅穩(wěn)定劑的一些不良表現,目前我們的型材穩(wěn)定劑做出來的產品底色與復合鉛接近,白度可以比復合鉛更白。
存放變色,是指型材在存放過程中會變色。一般情況下,變色是往紅相變的。這是因為穩(wěn)定劑組分β-二酮是一種強絡合劑,容易與游離的金屬離子產生絡合反應,而這種絡合物都有明顯的色相,比如DBM的鐵絡合物就是紅色化合物。我們對β-二酮做了適當的改性,把β-二酮變成鋅鹽或鈣鹽,從而減少了存放變色的風險,幾年來使用情況看,客戶沒有這方面問題的反饋。
賽諾新材,15年積淀, 聚乙烯蠟 品牌生產商,藍海股權機構掛牌上市企業(yè)。專注從事潤滑分散體系的研發(fā)生產,包含聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、EBS、硬脂酸鋅等助劑的研發(fā)、生產、應用工作。咨詢熱線: 400-8788532。
作者:賽諾新材 來源:hbshjj.cn。
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