1.高溫成型時(shí)，基體樹脂氧化降解變色    當(dāng)塑料成型加工設(shè)備之加熱圈或加熱板因失控而一直處于加熱狀態(tài)時(shí)，容易導(dǎo)致局部溫度過高，使得樹脂在高溫下發(fā)生氧化分解，對(duì)于那些熱敏性塑料，如PVC等，在成型加工時(shí)更易出現(xiàn)這種現(xiàn)象，嚴(yán)重時(shí)，將燒焦變黃，甚至變黑，并伴隨大量低分子揮發(fā)物逸出。

這種降解包括解聚、無規(guī)斷鏈、側(cè)基和低分子物的脫除等反應(yīng)。

（1）解聚 解聚反應(yīng)系先在大分子未端斷裂，,然后按連鎖機(jī)理迅速脫除單體，在聚合上限溫度以上尤其容易進(jìn)行。

（2）無規(guī)斷鏈(降解) 對(duì)于諸如PE等聚合物在高溫成型時(shí)，其主鏈任何位置都可能斷裂，分子量迅速下降，但單體收率很少，這類反應(yīng)稱作無規(guī)斷鏈，有時(shí)也稱作降解，聚乙烯斷鏈后形成的自由基活性很高，四周又有較多的二級(jí)氫，易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，幾乎無單體產(chǎn)生。

（4）氧化降解 聚合物在加工和使用時(shí)都要接觸空氣中的氧氣，在受熱時(shí)，加速氧化降解。

聚烯烴的熱氧化屬于自由基連鎖反應(yīng)機(jī)理，有自動(dòng)催化行為，可分為引發(fā)、增長、終止三步反應(yīng)。

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